2021年2月9日,重慶大學藥學院馮璋研究員科研團隊在化學頂級期刊《Angewandte Chemie International Edition》(2021年影響因子: 13.05)上發(fā)表了題為“Experimental and Computational Studies on the Iron-Catalyzed Selective and Controllable Defluorosilylation of Unactivated Aliphatic gem-Difluoroalkenes”的研究論文。重慶大學藥學院馮璋研究員和南開大學彭謙教授為共同通訊作者。
這是首例報道的Fe催化方法通過C-F鍵裂解對未活化的偕二氟烯烴進行脫氟硅烷化反應,能夠在溫和的條件下高效率高選擇性地合成偕雙硅烷基化烯烴和(E)-硅烷基化的氟代烯烴。該反應方法學具有較高的官能團兼容性,出色的區(qū)域選擇性和立體選擇性,能夠進行生物相關(guān)分子的后期硅烷化修飾,并為藥物化學提供更多機會。
馮璋科研團隊通過和南開大學化學學院彭謙教授團隊合作,借助機理研究和DFT計算等方法,發(fā)現(xiàn)該反應合成偕雙硅烷基化烯烴的催化體系中,涉及到第二個C-F鍵的親核加成、消除過程,這充分展示了Fe催化具有的獨特反應規(guī)律,也是對Cu、Ni、Pd催化的脫氟反應方法學的很好補充,提供了一種Fe催化C-F鍵裂解的反應方法學策略。
該工作受到國家自然科學基金委員會,中央高?;鸬冉?jīng)費的支持。
論文鏈接:https://doi.org/10.1002/anie.202100049
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